Paolo ha scritto:Gentile professoressa,le scrivo a proposito di un dubbio che mi è sorto.Durante una verifica di chimica organica, ho riportato come esempio di reazione di addizione nucleofila, la reazione di condensazione di Claisen. Può essere intesa sia come una reazione di addizione nucleofila che di sostituzione nucleofila acilica?Se considero infatti che l'anione enolato si addiziona al carbonio carbonilico di una seconda molecola di estere formando un intermedio tetraedrico di addizione al carbonile con l'atomo di O carico negativamente, l'atomo di carbonio in questo stadio cambia ibridazione da sp2 a sp3. Successivamente viene espulso un gruppo alcossido RO-, ed è in questo stadio che la reazione è di sostituzione nucleofila acilica.Da queste premesse, secondo me, la reazione può essere intesa come un'addizione-sostituzione.Lei come valuterebbe tale risposta: corretta, parzialmente corretta o del tutto sbagliata?Mi scuso per eventuali disturbi. Grazie in anticipo.Questa è la risposta:La sostituzione nucleofila acilica, SNA, è un particolare tipo di sostituzione che avviene sugli acidi carbossilici e i loro derivati in quanto i loro gruppi funzionali sono caratterizzati dall’avere un potenziale nucleofilo uscente legato al carbonile. A differenza delle reazioni di sostituzione che coinvolgono, per esempio, gli alogenuri alchilici, una SNA è il risultato di un’addizione nucleofila al carbonio del gruppo carbonilico e della successiva eliminazione del potenziale nucleofilo legato al carbonile. Quando un estere reagisce con il proprio anione enolato avviene proprio una sostituzione nucleofila acilica; come tu stesso illustri, infatti, l’anione enolato funge da nucleofilo che attacca il carbonio carbonilico del gruppo estereo, -COOR, da cui viene successivamente eliminato lo ione alcossido RO-, cioè il potenziale nucleofilo inizialmente legato al carbonile. La reazione di condensazione di Claisen è quindi una vera e propria SNA, di cui soltanto il primo stadio comporta una reazione di addizione nucleofila.Un esempio molto appropriato di addizione nucleofila è invece la reazione di aldeidi (e chetoni) con gli alcoli per dare semiacetali (e semichetali); l’addizione nucleofila è infatti la reazione caratteristica di aldeidi e chetoni in quanto nel loro gruppo funzionale non è presente un potenziale nucleofilo uscente legato al carbonile. In merito alla valutazione della tua risposta non sono però in grado di darti indicazioni perché molto dipende da come hai argomentato la tua scelta e molto ancora da ciò che si intende verificare quando si somministra una prova. Da come poni la domanda e sostieni la tua tesi emerge comunque una buona conoscenza dei meccanismi di reazione e una sicura padronanza del linguaggio specifico della chimica organica.
